生物质废弃物催化气化制取富氢燃料气

pressionvalve;5--Valve;6--Gasflowmeter;7--Hopper;8--Screwfeeder;9--Heatpreservationtube;10--Fluidisedbed;11--Electricfurnace;12--Cyclone;13--Samplingpoint;14--Electricfurnace;15--Catalyticfixedbedreactor;16--Temperaturecontroller;17--Ca-talyticfixedbedreactor;18--Dustcontainer
　　
　　4影响燃料气组成和焦油含量的主要因素
　　4.1气化介质生物质
　　气化介质一般为空气(氧气)、水蒸气或氧气和水蒸气的混合气.气化介质的选择可以影响燃料气的组成和焦油处理的难易.Corella[5]等认为在其它条件相同且采用白云石作催化剂时,以水蒸气或水蒸气和纯氧的混合物作为气化介质与以空气作为气化介质相比,前者在气化过程中产生的焦油更容易裂解.
　　
　　焦油的成分非常复杂,可以分析出的成分有100多种,还有很多成分难以确定;主要成分不少于20种,大部分是苯的衍生物及多环芳烃;其中含量大于5%的大约有7种,它们是:苯、萘、甲苯、二甲苯、苯乙烯、酚和茚,其它成分的含量一般都小于5%,而且在高温下很多成分会分解.[7]对大部分焦油成分来说,水蒸气在其裂解过程中起到关键的作用,因为它能和某些焦油成分发生反应,生成CO和H2等气体,既减少炭黑的产生,又提高可燃气的产量.例如,萘在催化裂解时,发生下述反应:
　　
　　
　　
　　由此可知,水蒸气非常有利于焦油裂解和可燃气体的产生.气化介质为空气时,产生低热值燃气,热值为4MJ/Nm3～7MJ/Nm3,氢气含量为8%～14%(体积),气化介质为水蒸气时产生中热值燃气,热值为10MJ/Nm3～16MJ/Nm3,氢气含量为30%～60%(体积).[3]
　　
　　4.2催化剂应用及催化转化反应机理研究
　　将催化剂用于生物质热解气化主要有三个作用[4]:一是可以降低热解气化反应温度,减少能耗;二是可以减少气化介质,如水蒸气的投入;三是可以进行定向催化裂解,促进反应达到平衡,得到更多的目的产物.在催化剂应用过程中,考虑到催化剂的机械强度及使用寿命等问题,一般将生物质气化和催化交换设在不同的反应器,见图1.但另设一固定床催化反应器,既增加了系统阻力,又增加了投资成本;如将生物质气化和催化交换设在同一反应器,就对催化剂的活性、耐温性能、机械强度及使用寿命等提出了比较高的要求.同时由于焦油催化裂解的附加值小,其成本要很低才有实际意义,因此人们除利用石油工业的催化剂外,主要使用一些天然产物.
　　
　　目前用于生物质催化气化的催化剂有白云石、镍基催化剂、高碳烃或低碳烃水蒸气重整催化剂、方解石和菱镁矿等.这几种催化剂的成分组成见第35页表2.
　　
　　
　　
　　Corella[5]等认为白云石可以消除气化气中90%～95%的焦油,即在气化炉出口焦油含量为2g/m3～20g/m3,经过白云石床层后焦油含量降低为0.5g/m3～1.0g/m3.
　　
　　Delgado[3]等通过实验对白云石、方解石、菱镁矿的催化活性进行了比较,从实验结果分析,在裂解焦油方面,这三种矿石的活性顺序为:白云石(CaO-MgO)>方解石(MgO)>菱

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